金属有机杂环化合物是指一个金属同时与两个碳成键,例如,金属杂环戊二烯,含有两个M-C(sp2)键的五员环化合物,可以看作是一个环戊二烯的碳原子被一个金属所替换。金属有机杂环化合物在金属有机化学和有机合成化学中是一类紧张的中心体,例如,烯烃复分解反应的机理就经历一种紧张的金属杂环——金属杂环丁烯;炔烃三聚反应能高效合成苯衍生物,其反应中经历金属杂环戊二烯中心体。金属杂环戊二烯类化合物在元素周期表中有广泛的分布,重要集中在IVB族和VIII族元素中。近年来,金属杂环戊二烯的合成及反应性探索渐渐成为金属有机化学和有机合成化学中一个前沿研究领域。
北京大学化学与分子工程学院席振峰/张文雄课题组近几年在金属杂环戊二烯的合成及反应性研究方面开展了深入研究。例如,他们合成了第一例碱土金属镁杂环戊二烯(Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 5634-5638; Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 14762-14765.);第一例稀土金属镥杂环戊二烯(Chem. Eur. J. 2015, 21, 6686-6689; Chem. Eur. J. 2015, 21, 15860-15866; Organometallics 2016, 35, 5-8)和系列铝杂环戊二烯(Inorg. Chem. 2015, 54, 10695-10700.),并深入研究了它们的反应性。
最近,因在金属杂环戊二烯领域开展了深入、体系的研究工作,并取得了一些标志性研究成果,该课题组以Metallacyclopentadienes: synthesis, structure and reactivity为题,应邀撰写Chem. Soc. Rev.综述文章(Wangyang Ma, Chao Yu, Tianyang Chen, Ling Xu, Wen-Xiong Zhang,* and Zhenfeng Xi, Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 1160-1192.)。该文以金属杂环戊二烯的合成、结构及反应性为框架,体系总结了金属杂环戊二烯类化合物的各类合成方法及其与不同小分子底物的反应性,瞻望了金属杂环戊二烯在金属有机杂环化学、配位化学以及高分子化学领域中的发展趋势。课题组博士研究生马汪洋、俞超和本科生陈天阳是该文的共同第一作者。
该工作得到了国家天然科学基金委员会、北京分子科学国家实验室和北京大学的支撑。
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